Manejo Seguro de Productos Químicos Peroxidizables

Una amplia variedad de compuestos orgánicos forman espontáneamente peróxidos mediante una reacción de radicales libres del hidrocarburo con oxígeno molecular. En condiciones normales de almacenamiento, los peróxidos pueden acumularse en el contenedor químico y pueden explotar cuando se someten a calor, fricción o impacto mecánico. El peligro aumenta cuando un químico formador de peróxidos se concentra por destilación o evaporación. Los peróxidos tienden a explotar violentamente y son capaces de causar lesiones graves o la muerte a los investigadores en el laboratorio. Es imperativo que todos los investigadores aprendan a reconocer y manejar de manera segura los productos químicos peroxidizables. El uso de cualquier químico formador de peróxidos requiere un Procedimiento Operativo Estándar (SOP), revisado por EH&S y aprobado por su PI. Si el laboratorio no tiene un SOP existente que cubra su proceso, comuníquese con EH&S, antes de su uso, para obtener asistencia en el desarrollo de un SOP específico para el proceso.

Reconocimiento de Productos Químicos Propensos a la Formación de Peróxidos

El primer paso para aprender a manejar de manera segura los productos químicos peroxidizables es aprender a reconocer los materiales que son propensos a la formación peligrosa de peróxidos. Aunque los éteres son los formadores de peróxidos más notorios, otros materiales orgánicos peroxidizables incluyen acetales, ciertos alquenos alílicos (olefinas), cloro- y fluoroalquenos, dienos, aldehídos, amidas, lactamas, ureas, algunos alquilarenos, cetonas, monómeros vinílicos y algunos alcoholes. Una lista más extensa de productos químicos peroxidizables está disponible aquí.

Clases de Formadores de Peróxidos

Diferentes productos químicos peroxidizables tienden a formar niveles peligrosos de peróxidos a diferentes velocidades y bajo diferentes condiciones. Para algunos materiales, la concentración de peróxido alcanza niveles peligrosos y sensibles al impacto, sin concentración. Otros compuestos no suelen acumular concentraciones potencialmente explosivas de peróxidos a menos que el material orgánico volátil se reduzca en volumen, es decir, a través de la evaporación o destilación incidental.

Los compuestos formadores de peróxidos se clasifican en una de cuatro clases.

1. Clase A: Productos químicos que forman niveles explosivos de peróxidos sin concentración. Estos son los más peligrosos y pueden formar niveles explosivos de peróxidos incluso si no se abren.

   Descartar después de 3 meses de recibir los productos químicos. No probar si se sospecha (por ejemplo, por evidencia visual) o se sabe que contienen peróxidos.

2. Clase B: Productos químicos que forman niveles explosivos de peróxidos después de la concentración.

   Probar la formación de peróxidos mensualmente después de abrir y reducir los peróxidos si están presentes después de 12 meses. Probar antes de descartar.

3. Clase C: Productos químicos que pueden autopolimerizarse como resultado de la formación de peróxidos. Estos materiales generalmente se almacenan con inhibidores de polimerización para prevenir las reacciones de polimerización.

   Para productos químicos inhibidos: Probar la formación de peróxidos después de abrir y reducir los peróxidos si están presentes después de 12 meses. Probar los niveles de peróxidos antes de descartar. Los productos químicos no inhibidos deben desecharse después de 24 horas. No almacenar productos químicos inhibidos bajo atmósfera inerte.

4. Clase D: Productos químicos que pueden formar peróxidos pero no pueden clasificarse claramente en las clases A-C. Probar los niveles de peróxidos trimestralmente.

Pruebas de Peróxidos

Existe una gran incertidumbre respecto a la concentración a la que los peróxidos representan un peligro para los investigadores. Es importante tener en cuenta que las concentraciones de peróxidos superiores a 20 ppm se consideran explosivas y plantean problemas con los proveedores de residuos peligrosos, quienes no recogerán contenedores con una concentración de peróxidos de 20 ppm.

Existen varios métodos comúnmente utilizados para detectar peróxidos en el laboratorio. Las tiras reactivas de peróxidos proporcionan un mecanismo simple y conveniente para la detección, están disponibles en varios proveedores. Para productos químicos orgánicos volátiles, la tira reactiva se sumerge en el químico durante 1 segundo, luego el probador respira lentamente sobre la tira durante 15-30 segundos o hasta que el color se estabilice. El color de la tira reactiva se compara con una escala colorimétrica proporcionada en el frasco del kit de prueba. Las tiras que ofrecen un rango de 1-100 ppm de peróxidos son útiles para determinar si el material está por debajo del punto de control de 100 ppm. Otros métodos de prueba están disponibles, consulte al fabricante, el SOP o comuníquese con EH&S (479-5742) para obtener más información.

Antes del final de la fecha de almacenamiento para un producto químico formador de peróxidos en particular, la persona que utiliza el químico debe probarlo y desecharlo o probarlo mensualmente para determinar el contenido de peróxidos. Cualquier contenedor que se encuentre con una concentración de peróxidos mayor o igual a 100 ppm debe desecharse (comuníquese con EH&S, 479-5742, para obtener asistencia). Los materiales que son más antiguos que la vida útil sugerida pero que han sido probados y no tienen peróxidos detectables o concentraciones de peróxidos menores a 100 ppm pueden retenerse. Sin embargo, estos materiales deben probarse en intervalos frecuentes (mensuales o trimestrales) y los peróxidos deben reducirse (neutralizarse) antes de cualquier destilación o calentamiento.

Todos los productos químicos que se van a destilar deben probarse antes de la destilación, independientemente de su antigüedad. Nota importante: los investigadores nunca deben probar contenedores de edad u origen desconocido. Los contenedores más antiguos tienen muchas más probabilidades de tener peróxidos concentrados o cristalización de peróxidos en las roscas de la tapa y, por lo tanto, pueden presentar un serio peligro cuando se abren para su prueba. Por favor, lea la sección a continuación sobre el manejo de contenedores más antiguos.